高錳酸鉀是最強(qiáng)的氧化劑之一，作為氧化劑受pH影響很大，在酸性溶液中氧化能力最強(qiáng)。其相應(yīng)的酸高錳酸HMnO4和酸酐Mn2O7，均為強(qiáng)氧化劑，能自動分解發(fā)熱，和有機(jī)物接觸引起燃燒。
高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，在實(shí)驗(yàn)室中和工業(yè)上常用作氧化劑，遇乙醇即分解。在酸性介質(zhì)中會緩慢分解成二氧化錳、鉀鹽和氧氣。光對這種分解有催化作用，故在實(shí)驗(yàn)室里常存放在棕色瓶中。從元素電勢圖和自由能的氧化態(tài)圖可看出，它具有極強(qiáng)的氧化性。在堿性溶液中，其氧化性不如在酸性中的強(qiáng)。作氧化劑時其還原產(chǎn)物因介質(zhì)的酸堿性而不同。
該品遇有機(jī)物時即釋放出初生態(tài)氧和二氧化錳，而無游離狀氧分子放出，故不出現(xiàn)氣泡。初生態(tài)氧有殺菌、除臭、解毒作用，高錳酸鉀抗菌除臭作用比過氧化氫溶液強(qiáng)而持久。二氧化錳能與蛋白質(zhì)結(jié)合成灰黑色絡(luò)合物（“掌錳”），在低濃度時呈收斂作用，高濃度時有刺激和腐蝕作用。其殺菌力隨濃度升高而增強(qiáng)，0.1%時可殺死多數(shù)細(xì)菌的繁殖體，2%～5%溶液能在24小時內(nèi)可殺死細(xì)菌。在酸性條件下可明顯提高殺菌作用，如在1%溶液中加入1.1%鹽酸，能在30秒鐘內(nèi)殺死炭疽芽孢。